离子液体体系的萃取行为及其在乏燃料后处理中的应用前景
1
2015
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
离子液体体系的萃取行为及其在乏燃料后处理中的应用前景
1
2015
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
萃取分离体系分子间弱相互作用的研究进展
0
2016
萃取分离体系分子间弱相互作用的研究进展
0
2016
Unusual selective extraction of Pu4+ by some novel diamide ligands in a room temperature ionic liquid
2
2017
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
... [4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
The separation of cerium(Ⅳ) from nitric acid solutions containing thorium(Ⅳ) and lanthanides(Ⅲ) using pure [C8mim]PF6 as extracting phase
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2008
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
An experimental study on the extraction mechanisms of Ce(Ⅳ) from HNO3 solutions using C4mimNTf2 as extractant
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2021
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
... [6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
... 分配比实验表明,C4mimNTf2 + 1,2-二氯乙烷体系倾向于萃取硝酸溶液中组分[6].由 Ce(Ⅳ)在硝酸溶液中的水溶液化学研究可知,硝酸浓度小于2 mol·L-1时,水相中Ce(Ⅳ)主要以阳离子型配合物存在[42],Ce(Ⅳ)需要通过逐级配位取代转化为阴离子型可萃组分,水相中逐级配位取代反应为控制步骤,因此萃取速率较低;当硝酸浓度高于 2 mol·L-1时,水相中Ce4+和间形成的配合物主要以形式存在[42],并进一步与H+结合生成可萃的,水相中的配位取代反应对萃取速率的影响减弱,水相内可萃组分扩散过程逐渐成为水相内的控制步骤. ...
... 萃取热力学实验表明,由于有机相中TBP和C4mimNTf2通过PO基团和咪唑环上质子间的氢键作用形成复合物,TBP和C4mimNTf2的有效浓度降低,二者间存在反协同效应[6].为进一步了解TBP对C4mimNTf2体系萃取动力学的影响,实验测定了TBP和C4mimNTf2摩尔比对Ce(Ⅳ)萃取速率的影响,其中TBP摩尔分数x(TBP)定义如下: ...
Extraction of pertechnetates from HNO3 solutions into ionic liquids
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2017
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
Tuning the extractive properties of purex solvent using room temperature ionic liquid
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2013
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
Ionic liquid extractants in molecular diluents: extraction behavior of europium (Ⅲ) in quarternary ammonium-based ionic liquids
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2012
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
Synergistic extraction of lanthanides (Ⅲ) with mixtures of TODGA and hydrophobic ionic liquid into molecular diluent
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2017
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
Synergistic extraction of uranium(Ⅵ) with TODGA and hydrophobic ionic liquid mixtures into molecular diluent
1
2016
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
HS-LIX65N从氯化物介质中萃铜的萃取动力学研究
1
1988
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
HS-LIX65N从氯化物介质中萃铜的萃取动力学研究
1
1988
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
反应萃取分离2-苯基丁酸对映体的动力学
1
2017
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
反应萃取分离2-苯基丁酸对映体的动力学
1
2017
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
Extraction kinetics of mixed rare earth elements with bifunctional ionic liquid using a constant interfacial area cell
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2017
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
Kinetics of cerium(Ⅳ) and fluoride extraction from sulfuric solutions using bifunctional ionic liquid extractant (Bif-ILE) [A336][P204]
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2014
Extraction kinetics of lanthanum in chloride medium by bifunctional ionic liquid [A336][CA-12] using a constant interfacial cell with laminar flow
0
2014
Kinetics of metal extraction in ionic liquids: Eu3+/HNO3// TODGA/[C1C4im][Tf2N] as a case study
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2013
... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
The
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... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
Molecular dynamics simulations of the aqueous interface with the
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... 离子液体是由阴阳离子构成,在室温下呈液态的有机盐类化合物.以离子液体为溶剂的萃取体系对核电站乏燃料水法后处理中关键核素通常表现出更高的萃取效率和选择性,但其萃取行为和机理通常更为复杂[1-4].同时,由于离子液体的阴离子通常具有一定亲水性,因此离子液体在溶剂萃取过程中不仅作为溶剂,也可以通过阴离子交换萃取水相中以配阴离子或含氧酸根形式存在的金属离子,如Pu(Ⅳ)[4]、Ce(Ⅳ)[5-6]、Tc(Ⅶ)[7]等.因此在离子液体体系萃取水相阴离子组分的研究中,需考虑离子液体自身的萃取行为,否则实验结果的解释可能偏离实际.Rout等[8-9]提出对离子液体/有机分子溶剂体系的研究,有利于理解离子液体体系的萃取行为及萃取机理;该思路也已被应用于研究离子液体和萃取剂间的协同萃取行为[10-11].Li等[6]将1-丁基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(C4mimNTf2)溶解于1,2-二氯乙烷中,考察了其萃取硝酸中Ce(Ⅳ)的行为和机理,结果表明C4mimNTf2更倾向于通过阴离子交换萃取单价组分,且磷酸三丁酯(TBP)和C4mimNTf2之间对Ce(Ⅳ)的萃取存在热力学的反协同效应.尽管对离子液体萃取体系热力学已开展了丰富的工作,但是相关动力学研究却少有报道.恒界面池法是研究溶剂萃取动力学的有效方法之一[12-13],目前在离子液体体系的萃取动力学研究中应用较多,研究结果表明由于离子液体的高黏度,有机相内扩散及化学反应过程通常为离子液体萃取体系的控制步骤之一[14-17].同时,离子液体萃取体系相界面的分子动力学研究表明,由于离子液体的离子性,溶质离子在相界面附近可以被离子液体阳(或阴)离子溶剂化,进而转移至有机相中[18-19].萃取动力学以及相界面行为研究对于揭示离子液体体系的萃取机理具有重要的意义. ...
30%TBP(煤油)/UO2(NO3)2-HNO3体系中铈的某些化学性质
1
1996
... 由于具有相近的离子半径和配位结构,Ce(Ⅳ)通常作为Pu(Ⅳ)的非放射性替代元素研究其萃取行为[20].同时,由于离子液体C4mimNTf2具有较高的化学和辐照稳定性,以及相对较低的黏度,在离子液体萃取体系中应用较为广泛.因此,本文通过恒界面池法,以1,2-二氯乙烷为有机相稀释剂,研究C4mimNTf2对硝酸介质中Ce(Ⅳ)的萃取动力学,并考察有机相中萃取剂TBP对体系萃取动力学的影响;同时结合分子动力学模拟研究萃取体系相界面的结构及特征. ...
30%TBP(煤油)/UO2(NO3)2-HNO3体系中铈的某些化学性质
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1996
... 由于具有相近的离子半径和配位结构,Ce(Ⅳ)通常作为Pu(Ⅳ)的非放射性替代元素研究其萃取行为[20].同时,由于离子液体C4mimNTf2具有较高的化学和辐照稳定性,以及相对较低的黏度,在离子液体萃取体系中应用较为广泛.因此,本文通过恒界面池法,以1,2-二氯乙烷为有机相稀释剂,研究C4mimNTf2对硝酸介质中Ce(Ⅳ)的萃取动力学,并考察有机相中萃取剂TBP对体系萃取动力学的影响;同时结合分子动力学模拟研究萃取体系相界面的结构及特征. ...
TBP-煤油从硝酸介质中萃取Tc(Ⅶ)的动力学研究
1
2010
... 恒界面池装置由中国原子能研究院设计并加工[21],恒界面池结构及参数在图1中给出.实验前,两相料液分别水浴加热至预定温度.实验中,按一定时间间隔取水相料液测定Ce(Ⅳ)浓度.水相 Ce(Ⅳ)浓度通过分光光度法测定[22].若无说明,所有萃取动力学实验均在25℃下进行,水相Ce(Ⅳ)浓度为7.0 mmol·L-1,水相硝酸浓度为3.0 mol·L-1,有机相C4mimNTf2浓度为0.5 mol·L-1,两相体积均为15 ml,相界面面积为10.4 cm2. ...
TBP-煤油从硝酸介质中萃取Tc(Ⅶ)的动力学研究
1
2010
... 恒界面池装置由中国原子能研究院设计并加工[21],恒界面池结构及参数在图1中给出.实验前,两相料液分别水浴加热至预定温度.实验中,按一定时间间隔取水相料液测定Ce(Ⅳ)浓度.水相 Ce(Ⅳ)浓度通过分光光度法测定[22].若无说明,所有萃取动力学实验均在25℃下进行,水相Ce(Ⅳ)浓度为7.0 mmol·L-1,水相硝酸浓度为3.0 mol·L-1,有机相C4mimNTf2浓度为0.5 mol·L-1,两相体积均为15 ml,相界面面积为10.4 cm2. ...
某些稀土元素共存下银合金中铈的光度测定
1
1990
... 恒界面池装置由中国原子能研究院设计并加工[21],恒界面池结构及参数在图1中给出.实验前,两相料液分别水浴加热至预定温度.实验中,按一定时间间隔取水相料液测定Ce(Ⅳ)浓度.水相 Ce(Ⅳ)浓度通过分光光度法测定[22].若无说明,所有萃取动力学实验均在25℃下进行,水相Ce(Ⅳ)浓度为7.0 mmol·L-1,水相硝酸浓度为3.0 mol·L-1,有机相C4mimNTf2浓度为0.5 mol·L-1,两相体积均为15 ml,相界面面积为10.4 cm2. ...
某些稀土元素共存下银合金中铈的光度测定
1
1990
... 恒界面池装置由中国原子能研究院设计并加工[21],恒界面池结构及参数在图1中给出.实验前,两相料液分别水浴加热至预定温度.实验中,按一定时间间隔取水相料液测定Ce(Ⅳ)浓度.水相 Ce(Ⅳ)浓度通过分光光度法测定[22].若无说明,所有萃取动力学实验均在25℃下进行,水相Ce(Ⅳ)浓度为7.0 mmol·L-1,水相硝酸浓度为3.0 mol·L-1,有机相C4mimNTf2浓度为0.5 mol·L-1,两相体积均为15 ml,相界面面积为10.4 cm2. ...
Insight into nitric acid extraction and aggregation of N,N,N′,N′-tetraoctyl diglycolamide (TODGA) in organic solutions by molecular dynamics simulation
1
2018
... 通过分子动力学模拟研究C4mimNTf2 + 1,2-二氯乙烷 / H2O + HNO3体系的相界面性质.为考虑水相硝酸形态的影响,模拟设定50%硝酸以HNO3分子形式存在,50%硝酸电离成H3O+和[23-24].其中,水分子选择TIP3P模型[25],H3O+力场参数及原子电荷取自文献[26].C4mim+、、TBP、1,2-C2H4Cl2、HNO3、的力场参数均取自GAFF(general AMBER force field)力场[27],其原子电荷由量子化学计算获得,流程如下:通过ORCA 4.2.1程序[28],在B3LYP [29]-D3BJ[30] / def2-TZVP[31]级别下对体系分子进行结构优化,并通过频率分析表明不存在虚频;通过Multiwfn 3.8程序[32]内置高性能代码[33]计算溶剂化条件下的限制性拟合静电势(RESP)电荷,作为各组分的原子电荷,其中离子液体阴阳离子原子电荷乘以系数0.8,以避免过度预测离子间的相互作用. ...
Acid extraction to a hydrophobic ionic liquid: the role of added tributylphosphate investigated by experiments and simulations
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2012
... 通过分子动力学模拟研究C4mimNTf2 + 1,2-二氯乙烷 / H2O + HNO3体系的相界面性质.为考虑水相硝酸形态的影响,模拟设定50%硝酸以HNO3分子形式存在,50%硝酸电离成H3O+和[23-24].其中,水分子选择TIP3P模型[25],H3O+力场参数及原子电荷取自文献[26].C4mim+、、TBP、1,2-C2H4Cl2、HNO3、的力场参数均取自GAFF(general AMBER force field)力场[27],其原子电荷由量子化学计算获得,流程如下:通过ORCA 4.2.1程序[28],在B3LYP [29]-D3BJ[30] / def2-TZVP[31]级别下对体系分子进行结构优化,并通过频率分析表明不存在虚频;通过Multiwfn 3.8程序[32]内置高性能代码[33]计算溶剂化条件下的限制性拟合静电势(RESP)电荷,作为各组分的原子电荷,其中离子液体阴阳离子原子电荷乘以系数0.8,以避免过度预测离子间的相互作用. ...
Comparison of simple potential functions for simulating liquid water
1
1983
... 通过分子动力学模拟研究C4mimNTf2 + 1,2-二氯乙烷 / H2O + HNO3体系的相界面性质.为考虑水相硝酸形态的影响,模拟设定50%硝酸以HNO3分子形式存在,50%硝酸电离成H3O+和[23-24].其中,水分子选择TIP3P模型[25],H3O+力场参数及原子电荷取自文献[26].C4mim+、、TBP、1,2-C2H4Cl2、HNO3、的力场参数均取自GAFF(general AMBER force field)力场[27],其原子电荷由量子化学计算获得,流程如下:通过ORCA 4.2.1程序[28],在B3LYP [29]-D3BJ[30] / def2-TZVP[31]级别下对体系分子进行结构优化,并通过频率分析表明不存在虚频;通过Multiwfn 3.8程序[32]内置高性能代码[33]计算溶剂化条件下的限制性拟合静电势(RESP)电荷,作为各组分的原子电荷,其中离子液体阴阳离子原子电荷乘以系数0.8,以避免过度预测离子间的相互作用. ...
Force-field-based computational study of the thermodynamics of a large set of aqueous alkanolamine solvents for post-combustion CO2 capture
1
2021
... 通过分子动力学模拟研究C4mimNTf2 + 1,2-二氯乙烷 / H2O + HNO3体系的相界面性质.为考虑水相硝酸形态的影响,模拟设定50%硝酸以HNO3分子形式存在,50%硝酸电离成H3O+和[23-24].其中,水分子选择TIP3P模型[25],H3O+力场参数及原子电荷取自文献[26].C4mim+、、TBP、1,2-C2H4Cl2、HNO3、的力场参数均取自GAFF(general AMBER force field)力场[27],其原子电荷由量子化学计算获得,流程如下:通过ORCA 4.2.1程序[28],在B3LYP [29]-D3BJ[30] / def2-TZVP[31]级别下对体系分子进行结构优化,并通过频率分析表明不存在虚频;通过Multiwfn 3.8程序[32]内置高性能代码[33]计算溶剂化条件下的限制性拟合静电势(RESP)电荷,作为各组分的原子电荷,其中离子液体阴阳离子原子电荷乘以系数0.8,以避免过度预测离子间的相互作用. ...
Development and testing of a general amber force field
1
2004
... 通过分子动力学模拟研究C4mimNTf2 + 1,2-二氯乙烷 / H2O + HNO3体系的相界面性质.为考虑水相硝酸形态的影响,模拟设定50%硝酸以HNO3分子形式存在,50%硝酸电离成H3O+和[23-24].其中,水分子选择TIP3P模型[25],H3O+力场参数及原子电荷取自文献[26].C4mim+、、TBP、1,2-C2H4Cl2、HNO3、的力场参数均取自GAFF(general AMBER force field)力场[27],其原子电荷由量子化学计算获得,流程如下:通过ORCA 4.2.1程序[28],在B3LYP [29]-D3BJ[30] / def2-TZVP[31]级别下对体系分子进行结构优化,并通过频率分析表明不存在虚频;通过Multiwfn 3.8程序[32]内置高性能代码[33]计算溶剂化条件下的限制性拟合静电势(RESP)电荷,作为各组分的原子电荷,其中离子液体阴阳离子原子电荷乘以系数0.8,以避免过度预测离子间的相互作用. ...
The ORCA program system
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2012
... 通过分子动力学模拟研究C4mimNTf2 + 1,2-二氯乙烷 / H2O + HNO3体系的相界面性质.为考虑水相硝酸形态的影响,模拟设定50%硝酸以HNO3分子形式存在,50%硝酸电离成H3O+和[23-24].其中,水分子选择TIP3P模型[25],H3O+力场参数及原子电荷取自文献[26].C4mim+、、TBP、1,2-C2H4Cl2、HNO3、的力场参数均取自GAFF(general AMBER force field)力场[27],其原子电荷由量子化学计算获得,流程如下:通过ORCA 4.2.1程序[28],在B3LYP [29]-D3BJ[30] / def2-TZVP[31]级别下对体系分子进行结构优化,并通过频率分析表明不存在虚频;通过Multiwfn 3.8程序[32]内置高性能代码[33]计算溶剂化条件下的限制性拟合静电势(RESP)电荷,作为各组分的原子电荷,其中离子液体阴阳离子原子电荷乘以系数0.8,以避免过度预测离子间的相互作用. ...
Ab initio calculation of vibrational absorption and circular dichroism spectra using density functional force fields
0
1994
Effect of the damping function in dispersion corrected density functional theory
1
2011
... 通过分子动力学模拟研究C4mimNTf2 + 1,2-二氯乙烷 / H2O + HNO3体系的相界面性质.为考虑水相硝酸形态的影响,模拟设定50%硝酸以HNO3分子形式存在,50%硝酸电离成H3O+和[23-24].其中,水分子选择TIP3P模型[25],H3O+力场参数及原子电荷取自文献[26].C4mim+、、TBP、1,2-C2H4Cl2、HNO3、的力场参数均取自GAFF(general AMBER force field)力场[27],其原子电荷由量子化学计算获得,流程如下:通过ORCA 4.2.1程序[28],在B3LYP [29]-D3BJ[30] / def2-TZVP[31]级别下对体系分子进行结构优化,并通过频率分析表明不存在虚频;通过Multiwfn 3.8程序[32]内置高性能代码[33]计算溶剂化条件下的限制性拟合静电势(RESP)电荷,作为各组分的原子电荷,其中离子液体阴阳离子原子电荷乘以系数0.8,以避免过度预测离子间的相互作用. ...
Fully optimized contracted Gaussian basis sets of triple zeta valence quality for atoms Li to Kr
1
1994
... 通过分子动力学模拟研究C4mimNTf2 + 1,2-二氯乙烷 / H2O + HNO3体系的相界面性质.为考虑水相硝酸形态的影响,模拟设定50%硝酸以HNO3分子形式存在,50%硝酸电离成H3O+和[23-24].其中,水分子选择TIP3P模型[25],H3O+力场参数及原子电荷取自文献[26].C4mim+、、TBP、1,2-C2H4Cl2、HNO3、的力场参数均取自GAFF(general AMBER force field)力场[27],其原子电荷由量子化学计算获得,流程如下:通过ORCA 4.2.1程序[28],在B3LYP [29]-D3BJ[30] / def2-TZVP[31]级别下对体系分子进行结构优化,并通过频率分析表明不存在虚频;通过Multiwfn 3.8程序[32]内置高性能代码[33]计算溶剂化条件下的限制性拟合静电势(RESP)电荷,作为各组分的原子电荷,其中离子液体阴阳离子原子电荷乘以系数0.8,以避免过度预测离子间的相互作用. ...
Multiwfn: a multifunctional wavefunction analyzer
1
2012
... 通过分子动力学模拟研究C4mimNTf2 + 1,2-二氯乙烷 / H2O + HNO3体系的相界面性质.为考虑水相硝酸形态的影响,模拟设定50%硝酸以HNO3分子形式存在,50%硝酸电离成H3O+和[23-24].其中,水分子选择TIP3P模型[25],H3O+力场参数及原子电荷取自文献[26].C4mim+、、TBP、1,2-C2H4Cl2、HNO3、的力场参数均取自GAFF(general AMBER force field)力场[27],其原子电荷由量子化学计算获得,流程如下:通过ORCA 4.2.1程序[28],在B3LYP [29]-D3BJ[30] / def2-TZVP[31]级别下对体系分子进行结构优化,并通过频率分析表明不存在虚频;通过Multiwfn 3.8程序[32]内置高性能代码[33]计算溶剂化条件下的限制性拟合静电势(RESP)电荷,作为各组分的原子电荷,其中离子液体阴阳离子原子电荷乘以系数0.8,以避免过度预测离子间的相互作用. ...
Efficient evaluation of electrostatic potential with computerized optimized code
1
2021
... 通过分子动力学模拟研究C4mimNTf2 + 1,2-二氯乙烷 / H2O + HNO3体系的相界面性质.为考虑水相硝酸形态的影响,模拟设定50%硝酸以HNO3分子形式存在,50%硝酸电离成H3O+和[23-24].其中,水分子选择TIP3P模型[25],H3O+力场参数及原子电荷取自文献[26].C4mim+、、TBP、1,2-C2H4Cl2、HNO3、的力场参数均取自GAFF(general AMBER force field)力场[27],其原子电荷由量子化学计算获得,流程如下:通过ORCA 4.2.1程序[28],在B3LYP [29]-D3BJ[30] / def2-TZVP[31]级别下对体系分子进行结构优化,并通过频率分析表明不存在虚频;通过Multiwfn 3.8程序[32]内置高性能代码[33]计算溶剂化条件下的限制性拟合静电势(RESP)电荷,作为各组分的原子电荷,其中离子液体阴阳离子原子电荷乘以系数0.8,以避免过度预测离子间的相互作用. ...
PACKMOL: a package for building initial configurations for molecular dynamics simulations
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2009
... 通过Packmol程序[34]构建初始体系结构,如图2所示:水相中水分子个数为8000,硝酸分子、H3O+和个数均为216;有机相中1,2-二氯乙烷分子个数为2000,C4mim+和个数为200.分子动力学模拟通过GROMACS[35]实现,对于静电相互作用,原子间距小于1.2 nm时,显式计算静电作用;当大于1.2 nm时,通过SPME(Smooth Particle-Mesh Ewald)方法[36]计算;范德华作用计算使用截断方法,截断距离为1.2 nm;对能量和压力均做范德华长程校正;模拟步长2 fs;使用三维周期性边界条件.模拟流程如下:首先通过共轭梯度法消除初始构型中的不合理接触;随后通过等温等压系综(NPT)在298.15 K和0.1 MPa下模拟10 ns,使体系达到平衡,该过程使用V-scaled热浴[37]和Berendsen压浴[38];最后在相同条件下通过NPT模拟80 ns产生用于统计体系性质的产生相,该过程使用V-scaled热浴和Parrinello-Rahman压浴[39]. ...
GROMACS: fast, flexible, and free
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2005
... 通过Packmol程序[34]构建初始体系结构,如图2所示:水相中水分子个数为8000,硝酸分子、H3O+和个数均为216;有机相中1,2-二氯乙烷分子个数为2000,C4mim+和个数为200.分子动力学模拟通过GROMACS[35]实现,对于静电相互作用,原子间距小于1.2 nm时,显式计算静电作用;当大于1.2 nm时,通过SPME(Smooth Particle-Mesh Ewald)方法[36]计算;范德华作用计算使用截断方法,截断距离为1.2 nm;对能量和压力均做范德华长程校正;模拟步长2 fs;使用三维周期性边界条件.模拟流程如下:首先通过共轭梯度法消除初始构型中的不合理接触;随后通过等温等压系综(NPT)在298.15 K和0.1 MPa下模拟10 ns,使体系达到平衡,该过程使用V-scaled热浴[37]和Berendsen压浴[38];最后在相同条件下通过NPT模拟80 ns产生用于统计体系性质的产生相,该过程使用V-scaled热浴和Parrinello-Rahman压浴[39]. ...
A smooth particle mesh Ewald method
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1995
... 通过Packmol程序[34]构建初始体系结构,如图2所示:水相中水分子个数为8000,硝酸分子、H3O+和个数均为216;有机相中1,2-二氯乙烷分子个数为2000,C4mim+和个数为200.分子动力学模拟通过GROMACS[35]实现,对于静电相互作用,原子间距小于1.2 nm时,显式计算静电作用;当大于1.2 nm时,通过SPME(Smooth Particle-Mesh Ewald)方法[36]计算;范德华作用计算使用截断方法,截断距离为1.2 nm;对能量和压力均做范德华长程校正;模拟步长2 fs;使用三维周期性边界条件.模拟流程如下:首先通过共轭梯度法消除初始构型中的不合理接触;随后通过等温等压系综(NPT)在298.15 K和0.1 MPa下模拟10 ns,使体系达到平衡,该过程使用V-scaled热浴[37]和Berendsen压浴[38];最后在相同条件下通过NPT模拟80 ns产生用于统计体系性质的产生相,该过程使用V-scaled热浴和Parrinello-Rahman压浴[39]. ...
Canonical sampling through velocity rescaling
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2007
... 通过Packmol程序[34]构建初始体系结构,如图2所示:水相中水分子个数为8000,硝酸分子、H3O+和个数均为216;有机相中1,2-二氯乙烷分子个数为2000,C4mim+和个数为200.分子动力学模拟通过GROMACS[35]实现,对于静电相互作用,原子间距小于1.2 nm时,显式计算静电作用;当大于1.2 nm时,通过SPME(Smooth Particle-Mesh Ewald)方法[36]计算;范德华作用计算使用截断方法,截断距离为1.2 nm;对能量和压力均做范德华长程校正;模拟步长2 fs;使用三维周期性边界条件.模拟流程如下:首先通过共轭梯度法消除初始构型中的不合理接触;随后通过等温等压系综(NPT)在298.15 K和0.1 MPa下模拟10 ns,使体系达到平衡,该过程使用V-scaled热浴[37]和Berendsen压浴[38];最后在相同条件下通过NPT模拟80 ns产生用于统计体系性质的产生相,该过程使用V-scaled热浴和Parrinello-Rahman压浴[39]. ...
Molecular dynamics with coupling to an external bath
1
1984
... 通过Packmol程序[34]构建初始体系结构,如图2所示:水相中水分子个数为8000,硝酸分子、H3O+和个数均为216;有机相中1,2-二氯乙烷分子个数为2000,C4mim+和个数为200.分子动力学模拟通过GROMACS[35]实现,对于静电相互作用,原子间距小于1.2 nm时,显式计算静电作用;当大于1.2 nm时,通过SPME(Smooth Particle-Mesh Ewald)方法[36]计算;范德华作用计算使用截断方法,截断距离为1.2 nm;对能量和压力均做范德华长程校正;模拟步长2 fs;使用三维周期性边界条件.模拟流程如下:首先通过共轭梯度法消除初始构型中的不合理接触;随后通过等温等压系综(NPT)在298.15 K和0.1 MPa下模拟10 ns,使体系达到平衡,该过程使用V-scaled热浴[37]和Berendsen压浴[38];最后在相同条件下通过NPT模拟80 ns产生用于统计体系性质的产生相,该过程使用V-scaled热浴和Parrinello-Rahman压浴[39]. ...
Polymorphic transitions in single crystals: a new molecular dynamics method
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1981
... 通过Packmol程序[34]构建初始体系结构,如图2所示:水相中水分子个数为8000,硝酸分子、H3O+和个数均为216;有机相中1,2-二氯乙烷分子个数为2000,C4mim+和个数为200.分子动力学模拟通过GROMACS[35]实现,对于静电相互作用,原子间距小于1.2 nm时,显式计算静电作用;当大于1.2 nm时,通过SPME(Smooth Particle-Mesh Ewald)方法[36]计算;范德华作用计算使用截断方法,截断距离为1.2 nm;对能量和压力均做范德华长程校正;模拟步长2 fs;使用三维周期性边界条件.模拟流程如下:首先通过共轭梯度法消除初始构型中的不合理接触;随后通过等温等压系综(NPT)在298.15 K和0.1 MPa下模拟10 ns,使体系达到平衡,该过程使用V-scaled热浴[37]和Berendsen压浴[38];最后在相同条件下通过NPT模拟80 ns产生用于统计体系性质的产生相,该过程使用V-scaled热浴和Parrinello-Rahman压浴[39]. ...
A novel constant interfacial area cell for determining the extraction kinetics of Er(Ⅲ) from chloride medium
1
2018
... 图3(b)表明Ce(Ⅳ)的萃取速率r0随两相界面面积A增加而增加,二者间呈正比关系且经过原点,因此该萃取过程受界面过程影响,即萃取过程为界面化学反应控制过程[40]. ...
界面化学反应控制的萃取动力学研究——新协萃体系D2EHPA-MEHPA萃取Al3+动力学及反应机理
1
1989
... 式中,Ea为活化能;R为摩尔气体常数;T为温度;C为常数.通常而言,化学反应相较于扩散对温度变化更为敏感,化学反应活化能通常大于42 kJ·mol-1,而扩散过程一般不超过21 kJ·mol-1[41].拟合得到的活化能为29.9 kJ·mol-1,位于二者之间. ...
界面化学反应控制的萃取动力学研究——新协萃体系D2EHPA-MEHPA萃取Al3+动力学及反应机理
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1989
... 式中,Ea为活化能;R为摩尔气体常数;T为温度;C为常数.通常而言,化学反应相较于扩散对温度变化更为敏感,化学反应活化能通常大于42 kJ·mol-1,而扩散过程一般不超过21 kJ·mol-1[41].拟合得到的活化能为29.9 kJ·mol-1,位于二者之间. ...
Extraction of tetravalent cerium by organic solvents
2
1964
... 分配比实验表明,C4mimNTf2 + 1,2-二氯乙烷体系倾向于萃取硝酸溶液中组分[6].由 Ce(Ⅳ)在硝酸溶液中的水溶液化学研究可知,硝酸浓度小于2 mol·L-1时,水相中Ce(Ⅳ)主要以阳离子型配合物存在[42],Ce(Ⅳ)需要通过逐级配位取代转化为阴离子型可萃组分,水相中逐级配位取代反应为控制步骤,因此萃取速率较低;当硝酸浓度高于 2 mol·L-1时,水相中Ce4+和间形成的配合物主要以形式存在[42],并进一步与H+结合生成可萃的,水相中的配位取代反应对萃取速率的影响减弱,水相内可萃组分扩散过程逐渐成为水相内的控制步骤. ...
... [42],并进一步与H+结合生成可萃的,水相中的配位取代反应对萃取速率的影响减弱,水相内可萃组分扩散过程逐渐成为水相内的控制步骤. ...
溶剂萃取动力学的研究(Ⅰ): 磷酸三丁酯萃取硝酸铈(Ⅳ)的速率与机理
2
1981
... 为进一步说明硝酸浓度影响的本质,分别固定水相及H+浓度为3.0 mol·L-1,测定H+及浓度对Ce(Ⅳ)萃取速率的影响,结果分别在图5和图6中给出.实验表明,不同于传统萃取体系(如TBP),水相H+浓度的增加不会导致硝酸的竞争效应[43],在研究浓度区间内,H+浓度的增加会提高萃取效率,是由于H+的盐析效应使被萃组分在溶液中的活度增加引起. ...
... 在实际中,离子液体萃取体系的有机相通常为萃取剂和离子液体混合溶液,因此,萃取剂和离子液体混合物对水相组分萃取行为的研究更具应用价值,同时对理解离子液体萃取体系的机理具有重要意义.研究表明,硝酸溶液中Ce(Ⅳ)的动力学过程在TBP体系中主要为扩散控制[43],与C4mimNTf2体系间存在一定差异. ...
溶剂萃取动力学的研究(Ⅰ): 磷酸三丁酯萃取硝酸铈(Ⅳ)的速率与机理
2
1981
... 为进一步说明硝酸浓度影响的本质,分别固定水相及H+浓度为3.0 mol·L-1,测定H+及浓度对Ce(Ⅳ)萃取速率的影响,结果分别在图5和图6中给出.实验表明,不同于传统萃取体系(如TBP),水相H+浓度的增加不会导致硝酸的竞争效应[43],在研究浓度区间内,H+浓度的增加会提高萃取效率,是由于H+的盐析效应使被萃组分在溶液中的活度增加引起. ...
... 在实际中,离子液体萃取体系的有机相通常为萃取剂和离子液体混合溶液,因此,萃取剂和离子液体混合物对水相组分萃取行为的研究更具应用价值,同时对理解离子液体萃取体系的机理具有重要意义.研究表明,硝酸溶液中Ce(Ⅳ)的动力学过程在TBP体系中主要为扩散控制[43],与C4mimNTf2体系间存在一定差异. ...
阴离子Gemini表面活性剂在油/水界面行为的分子动力学模拟
1
2012
... 通过分子动力学模拟研究体系中各组分沿z轴方向在两相中的分布.对于水相-有机相界面,使用“90-90”标准定义界面区域[44],即为水和1,2-二氯乙烷在相主体浓度均为90%之间的区域,相界面区域在图11(a)中以阴影部分表示.如图11(a)所示,C4mim+和在相界面附近存在显著的吸附现象;同时,图11(b)的电荷密度分布进一步表明,C4mim+和中的极性区域(带电荷基团)倾向于朝水相方向分布,而非极性区域则倾向于朝有机相方向分布. ...
阴离子Gemini表面活性剂在油/水界面行为的分子动力学模拟
1
2012
... 通过分子动力学模拟研究体系中各组分沿z轴方向在两相中的分布.对于水相-有机相界面,使用“90-90”标准定义界面区域[44],即为水和1,2-二氯乙烷在相主体浓度均为90%之间的区域,相界面区域在图11(a)中以阴影部分表示.如图11(a)所示,C4mim+和在相界面附近存在显著的吸附现象;同时,图11(b)的电荷密度分布进一步表明,C4mim+和中的极性区域(带电荷基团)倾向于朝水相方向分布,而非极性区域则倾向于朝有机相方向分布. ...
Ion pairing controls physical properties of ionic liquid-solvent mixtures
1
2019
... 如图12所示,C4mim+和质心间径向分布函g(r)仅在0.52 nm处存在显著的尖峰,表明二者在萃取体系中倾向于以离子对或团簇的形式存在,与C4mimNTf2在水及醇等溶液中存在形态的研究结论相一致[45]. ...