谢洪泉,汪月生
(Chemical Technology and Engineering) Institute of Applied Chemistry, Academia Sinica SHI EH HONG-CHUAN, WANG YUI -SUNG
摘要: 本工作以逐步沉淀法测定了在均相(Et_2AlCl-CoCl_2·4C_5H_5N)及非均相(i-Bu_3Al-TiI_4)Ziegler型催化剂的作用下,丁二烯在各种条件下进行顺式-1,4聚合的分子量分布。结果指出,不论均相或非均相催化聚合得到的分子量分布都比较窄。对于均相体系,升高聚合温度、降低单体浓度、添加链转移剂(如乙硫醚、N-苯基-β-萘胺、庚烷)、减少催化剂钴的浓度和增加Al/Co比,均能使聚合物的分子量分布变窄;而对于非均相体系,则降低聚合温度和减少Al/Ti比均能增加分子量的均一性;单体浓度和催化剂老化对分子量分布无显著影响。 非均相聚合的分子量分布比均相聚合的更窄,前者的微分分布曲线的高峰偏于高分子量部分,而后者的偏于低分子量部分。这可能是由于非均相聚合的链终止速度依赖于链长,而均相聚合的链终止速度与链长无关。