本文提出了氯乙烯悬浮聚合动力学数学模型dC/at=α+βC_(1/2),用高、中、低活性引发剂进行动力学研究,发现本模型能与实验结果符合到约70%转化率,并能满意地解释引发剂反应级数在0.5—1.0之间.

四氢萘在Ni Mo/Al_2O_3、Fe_2O_3、FeS_2上常压脱氢是典型的连串可逆反应,1,2-二氢萘及微量的1,4-二氢萘是反应的中间产物.脱氢反应速度随四氢萘分压提高和氢分压下降而提高.对二氢萘反应性能的考察表明它具有比四氢萘和萘高得多的反应活性,能迅速地催化转化为萘和四氢萘.氢加快二氢萘的加氢是它阻滞四氢萘脱氢的主要原因.各种催化剂对四氢萘脱氢、二氢萘转化和萘高压加氢都具有基本相同的活性顺序.根据可逆连串表面反应的历程及表面吸附的二氢萘为非常活泼的反应中间体的假设,作者推导了动力学模型,计算得到各反应物在Ni Mo/Al_2O_3、Fe_2O_3、Fe_2O_3/Al_2O_3上表面吸附常数和表面反应速率常数,并进行模拟计算.理论计算与实验能很好地吻合,证明了模型的合理性.模型及参数也进一步解释了一些实验事实.

文中推导了富集同位素多级级联装置的稳态关联式,在各塔流量计算中引进了塔端平衡度的概念,简化了计算步骤.根据这些关联式建立了一套1—5型玻璃级联装置,采用CO_2/二正丁胺/三乙胺气液交换体系,以钢瓶CO_2为原料,经过五个多月的连续运转,成功地将天然丰度的~(13)C富集到96.25atom%,证实了该体系的级联能成功地应用于生产高浓~(13)C产品.在实际运转中逐渐省去冷热回流化学交换富集同位素级联流程中各级分解塔、吸收塔和交换塔上部的冷却冷凝器,简化了级联装置的结构,降低了造价;实现了自动化操作,使级联能长期连续稳定运转.

本文以两种芳烷基醚与十种芳香族化合物,分别在Freidel-Crafts型催化剂作用下进行缩聚反应,得到一系列的可溶可熔、分子量为2000左右的聚合物.该聚合物经交联后具有良好的热稳定性,热分解温度均大于400℃,热分解活化能均在100kJ/mol左右.

本文研究了在半间歇操作条件下,在100°—130℃的温度范围内,采用异丙苯氢过氧化物为引发剂的异丙苯液相空气氧化反应动力学.根据烃类氧化的链式自由基反应机理以及对在氧化反应中异丙苯氢过氧化物分解方式的假设,导出该氧化反应在链稳定增长阶段的反应动力学模型.根据所获得的实验结果,确定了异丙苯液相氧化反应及氢过氧化物分解副反应的速率常数、表观活化能及反应速率常数的Arrhenius关系式.由反应动力学模型计算出的异丙苯和它的氢过氧化物浓度与实验结果吻合良好.文中还讨论了在半间歇操作中存在的诱导期以及反应温度对异丙苯转化率和异丙苯氢过氧化物选择率的影响.

本文在不同条件下,用热重(TGA)、差热(DTA)、电导(ECA)、X-射线衍射(XRD)和电子显微镜(SEM)等方法,测定和研究了钾钒系和钾钠钒系催化剂的热、电性能及活性组分的组成分布和相态变化.在此基础上讨论了SO_2在两种钒催化剂上的氧化过程,提出了双温双钒两段反应机理:

在Soave和Martin-Hou方程的基础上,提出一个新的三常数状态方程.文中给出了方程中各系数的计算式及其热力学函数的有关公式.经过相平衡常数的计算表明,本方程可用于含氢的低温系统中,其平衡常数的误差均小于8%.各二元对露点的误差均小于1K.

浓差极化是反渗透、超过滤过程中的重要影响因素.为了合理进行装置设计,较准确地确定湍流状态下的浓差极化,作者通过推理分析和归纳,求得浓差极化比的计算公式.与前人工作的初步对比,本文公式具有一定的代表性,可用于较宽的F_w范围,特别是在较高的F_w下,能较好地反映真实规律.这对预估反渗透膜分离过程中的浓差极化有较大的参考价值.

本文导出了结晶成长线速率G与粒度L关系的简化模型G=(G∞L)/(L+β),L≥L_0>0.还给出了结晶粒度分布(CSD)公式、悬浮密度M_T公式和主要粒度L_D公式.用文献发表的典型的结晶实验(铵矾和钾矾)CSD数据来比较模型的计算值,本模型比以前各模型(大多数是经验模型)符合得更好或相当.悬浮密度的计算值与实验值相符.

本文报导丙烯低压醛化制丁醇气液并流填料鼓泡反应器的数学模型的研究.在实验室模型级装置上验证了该数学模型的结果,表明带有接触效率系数的本征动力学方程式可以作为丙烯低压醛化制丁醇的反应器数学模型,为放大设计提供参考.

测定了2,3-二氯丙烯(1)-环氧氯丙烷(2)二元系在500mmHg下的t-x-y平衡数据,并用NRTL方程(I)和UNIQUAC方程(Ⅱ)进行了关联:对于(I),△g_(12)=4.2487,△g_(21)=90.095.α=0.30;对于(Ⅱ),△μ_(12)=321.08,△μ_(21)=-240.83.同时测定了纯(1)和(2)在本工作温度范围内的饱和蒸汽压,并用Antoine方程进行了关联.