为进一步改进立方转子链状态方程对混合物汽-液平衡的描述,作者建立了以局部组成概念为基础的新的混合物状态方程,并对42组低压和高压二元汽-液平衡数据(大多为极性体系)进行了关联.结果表明本模型较常规二次混合规则可显著提高关联的精确度并扩大应用范围.当应用于低压强极性体系时,一般可取得优于目前广泛使用的活度系数法所获得的结果.

均相快速复杂反应实质上是一个非定态的扩散-反应过程.反应产品分布取决于两股反应物料的快速微观混和.本文提出了一种混和模型——双球模型,并采用合适的数值计算方法,以竟争串连二级反应为例,模拟计算了各种参数对反应结果的影响.

用电子能谱(XPS和AES)研究了不同处理与历程的镀银层表面膜的元素组成和化学态,结果表明:(1)于干燥器内存放5天后的新鲜镀层(U_O)由元素银、氧、硫、氯和基底金属铜和沾污元素碳、钾和氮组成,随着存放时间增加,一系列未变色镀层(U_O与U_1)的元素银含量有规律地减少而氧几乎线性增加;(2)用NaCl溶液处理的镀层(U_1)的元素银、氧的分布在AES线扫描中一致,而用 Na_2S处理的镀层(U_2)的元素银、硫共存区部分取代了银、氧共存区,硫银原子比按下列顺序递减,即:室内干燥器内500天后的镀层(U_3)及室内干燥器内含1%H_2S的大气中24小时后的镀层(T_s)大于暴露室外大气中日光下24小时后的镀层(T_1);(3)由两维俄歇参数图发现在T_1已上面有19%的银为Ag_2O,而U_o上面仅有少量;(4)新鲜镀层用某些还原剂或络合剂处理后的防变色能力明显增加. 依据上述结果讨论了变色机理和防银变色原则.

本文用动态热重法,对轻油转化制氢镍催化剂上H_2O-H_2混合消碳的动力学进行了研究:揭示了H_2O消碳对镍的氧化现象;得出了H_2O-H_2消碳和H_2O消碳的经验动力学方程;证实了在H_2O-H_2混合消碳中,H_2具有负反应级数.若H_2O/H_2比合适,H_2不但能防止Ni被H_2O氧化,使催化剂免受反复氧化还原的损害,而且能保证Ni在消碳中的催化活性.因而使低温区的消碳速率高于单用H_2O消碳的速率.

基于Eyring的速率过程理论,并考虑了提供分子从一个平衡位置向另一位置迁移所需新位置的频率,得到了二元混台物粘度与过量吉布斯活化自由能间的关联式: K发现过量吉布斯活化自由能(?)对于相应的过量吉布斯自由能(?)有一通用比值,新位置的提供频率是组成和温度的函数.对10对二元系统(其中3对是水溶液系统)的粘度计算值与相应的55套数据进行比较,结果较为满意,均方根差为0.002一0.009.

通过测定二元溶液的总蒸气压,以环己烷作惰性参考物质,得到N-甲基吡咯烷酮、硝基苯、苯甲腈的扩展的溶解度参数.提出一个改进的正规缔合溶液模型,利用所得的扩展的溶解度参数处理上述三种极性溶剂与苯乙烯、邻二甲苯构成的二元系的总压-组成数据.用ALGOL语言编写了非线性最小二乘法程序,在<121>机上进行曲线拟合和参数估值,得到化学作用对活度系数的贡献.计算结果表明化学因素是N-甲基吡咯烷酮分离苯乙烯与邻二甲苯体系的重要因素.

本文分别研究了在超声波辐照作用下聚乙酸乙烯酯(PVAc)和部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)在乙醇/水(55/45)中的降解和两者的嵌段共聚反应.结果表明:PVAc的降解速率大致可以用Ovenall方程表示,而HPAM的偏离较大.在25℃、频率为18.2kHz、逆变器主回路输入电流为2.4A的超声强度下,将浓度为0.50%的PVAc/HPAM(1/1)乙醇/水(55/45)溶液辐照10分钟,所得共聚物产率为4.3%.通过溶解试验、电子显微镜、相差显微镜、元素分析、IR和NMR分析了共聚物的结构,证明该共聚物主要为嵌段体.

本文采用热导一程序升温还原法研究镍催化剂的还原性能.观察到在该体系催化剂上存在三种不同形态的氧化镍,其还原温度和还原活化能有着显著的差别.它们的相对含量与催化剂的制备方法、焙烧条件和再氧化温度等有密切的关系.适当改变这些条件,三种不同形态的氧化镍可互相转化.

本文用电子加速器的电子射线研究了凝胶化剂量(R_g)之前辐照EVA时,辐照条件对其加工性能和物理机械性能的影响在R_g之前辐照EVA,不产生凝胶而降低M.I.,改善了EVA的加工性能和物理机械性能.随辐照剂量的增加,EVA的M.I.递减规律是:R≤1.7× 10~5(M.I.)_O~(0.23)时.M.I.=11.2R~(-0.21)(M.I.)0;R≥1.7×10~5(M.I.)_0~(0.23)时,M.I.=4.9×10~(11)R~(-2.25)(M.I)_0~(1.44)X-射线衍射图及红外谱图表明,在本试验范围内,EVA辐照前后的序态结构及化学结构均无明显变化.

在大量循环冷却水模拟试验的基础上,对冷却水在换热器水侧所产生的污垢热阻进行了探讨.提出用一个可进行线性回归的、能反映诱导期的指数函数R_f=R_f~e-A/t-t.来描述污垢增长的规律.经将60轮模拟试验数据进行回归分析表明,这个指数函数能很好地与实验数据相符合.采用新的模式,就能由实验所得的R_f和相应的t值,直接回归出极限污垢热阻R_f~.

水-异丁醛是部分互溶的体系,而且异丁醛化学性质较活泼,实验难度大,文献报导的一些数据精度较差,互相也不一致.本文对异丁醛易氧化、易聚合的化学特性进行了测定探索,并采取有效的措施,使实验数据有良好的重复性.本文测定了760mmHg下水-异丁醛二元体系液液平衡和汽液平衡数据,并用NRTL方程和多参数Wilson方程进行关联,根据汽液平衡实验数据、液液平衡实验数据以及同时联合两者分别回归得出三组二元参数,由二元参数所计算汽液平衡数据与实测数据相比较,均得到满意的结果.

在汽相循环的低温加压汽液平衡测定装置中,测定了二氟氯甲烷和二氯氟甲烷在254.64,272.75,283.03及293.33K下汽液平衡数据;并以马丁一侯(81)状态方程同时应用于汽相和液相的逸度计算,关联和预测了该二元系在上述四个温度下的汽液平衡数据.所用的测定装置具有汽相循环,体积自动补偿及汽液相样连续在线分析之优点,所得数据较可靠.

本文采用改进的静态法平衡釜测定了甲苯-环丁砜二元体系在30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、九组恒温下的总压-液相组成(P-x)数据,采用间接法计算了汽相组成(y)及Q函数.并分别用Wilson方程和NRTL方程对九组不同温度下的汽液平衡数据进行了关联,获得比较满意的结果.

本文用液-液平衡测定装置在常压与50℃下,测定了水-乙酸乙酯-乙酸和水-乙酸丁醋-乙酸两组三元物系的液-液平衡数据,和文献数据作了比较.并用NRTL、LEMF、UNIQUAC、UNIFAC活度系数方程进行了关联.将实验数据与关联结果比较,获得了满意的结果.对于乙酸丁酯三元物系,以LEMF方程拟合精度较好;对于乙酸乙酯三元物系,以NRTL方程为最佳.

本文从Crank关于扩散-吸附过程的动力学关系式出发,得出了便于应用的动力学关系式并进而导出浸渍深度的计算公式.从所导出的关系式可以解释文献中关于浸渍深度的实验规律.由H_2PtCl_6溶液浸渍η-Al_2O_3小球的实验表明,浸渍深度的计算值与实验值是符合的.

<正>The Editorial Board of Journal of ChemicalIndustry and Engineeriny(China)主任委员(Editor in Chief):苏元复Su Yuanfu(Yuan-Fu Su)

<正>近几年来,本刊得到国内广大学者、专家、教授的支持,参加了稿件的审查工作,对提高刊物质量,保证学术水平,付出了辛鄞劳动,对此,表示衷心的感谢.

<正>一、《化工学报》是中国化工学会主办的学术刊物,它反映我国化工领域的科技成果,向国内外公开发行,以促进国内外学术交流.