本文从理论上分析了流化床电化学反应器中电位波动现象的成因及特性;提出了新的颗粒与溶液界面的导电机理;建立了研究电位波动现象的实验装置和数据处理方法,为发展流化床电化学反应器的理论和实验研究提供了基础.

以电沉积金属银为实验体系,对流化床电化学反应器的电位波动特性进行了实验研究,考察了床层膨胀率、外加电压、流化状态等因素对电位波动的影响,并验证了本文(I)所提出的导电机理.

本文研究了流化床电化学反应器的电位分布及电位在波动范围内的概率分布密度,获得了电沉积银系统的最佳床层膨胀率,并就温度对银沉积速率的影响、电流效率随Ag~(+)浓度的变化等进行了探讨.

在内径90mm、高8m的快速循环流化床试验装置上,用非理想脉冲示踪、双探头检测、计算机实时采样分析的方法,对湍流流态化、快速流态化和气力输送不同流动状态的气体混合程度分别进行了测量,结果表明均存在不同程度的轴向混合.轴向扩散系数主要与由气体速度和固体循环量决定的床层空隙度有关;用拟均相一维扩散模型对结果进行处理,时域拟合法求取模型参数,并将轴向扩散系数进行了关联,得到如下统一关联式D_e=0.1953ε~(-4.1197)

本文根据一维定常态流动模型,对快速流化床内气固两相间的相互作用及其机理进行了研究.结果表明,在快速流态化条件下,颗粒总是趋于聚集,以减小气固两相间的相互作用力,从而使曳力系数c_D小于单颗粒标准曳力系数c_(DS)(c_D/c_(DS)<1.0).c_D/c_(DS)不仅与(?)有关,而且受气固流动状况以及颗粒物性、床层直径等因素的影响.通过对大量数据的分析,得到预测曳力系数的经验关联式(平均相对偏差小于5%)c_D/c_(DS)=1.685(?)~(0.253)(Re_r/Re_t)~(-1.213)(d_p/D)~(0.105)

本文对TPCIX塔的周期性操作行为进行了模拟研究.引用概率密度的概念,即转化率分布密度函数对连续离子交换过程进行分析.采用主导矩法对描述拟稳态操作的偏微分方程组进行数值解.计算结果与实验规律基本一致.

本文采用多球刚杆分子模型来模拟田菁稀溶液的微观结构,对其在轴对称连续突扩突缩通道中的流动问题进行了数值模拟和实验研究.结果表明使用分子模型来取代本构方程是可行的.

本文提出了一种新的通用化学平衡计算方法.该方法以反应程度和组分摩尔数同为迭代变量,用松弛法估计初值,Newton-Raphson法加速收敛,具有良好的收敛稳定性.同时用新算法分析了甲烷蒸汽转化中的结焦和Ti(C.N)的化学气相沉积,并对NH_3-CO_2-SO_2-H_2S-H_2O-CH_4-C_2H_6体系进行了热力学计算.所有考证的实例从零初值都得到了正确的结果.

为了改进M-H(81)状态方程在含极性和超临界组分体系汽液平衡计算中的应用,作者将局部组成概念和M-H(81)状态方程相结合,导出了局部组成型的M-H(81)状态方程[DDLC M-H(81)];并对45组低压和高压二元汽液平衡数据进行了关联计算.结果表明:对低压极性体系,汽相组成的绝对偏差和常用的活度系数模型相当,而压力的绝对偏差则略好于上述模型.对于高压体系(包括含超临界组分体系),新模型与单流体模型相比,无论是汽相组成还是泡点压,其计算精度都有明显的改进.

本文建立了一套具有极小死体积的能在250℃下用色谱法快速、准确地测定催化剂颗粒内气体有效扩散系数的装置.引入统计矩理论导出了有效扩散系数与实验矩之间的关联式.用一粒B110催化剂,在29℃及1.114×10~5Pa下测得(D_e)_(Ar-N_2)及(D_e)_(He-N_2)分别为0.009344与0.02963cm~2/s,其曲折因子等于3.16.实验结果与理论计算值十分吻合.该实验技术与装置是可靠的.

运用统计矩理论推导出催化剂颗粒内气体吸附常数、有效扩散系数和反应速率常数与实验矩之间的关联式.在常压及高至340℃的温度下,用常规的热导池鉴定器测定了Co在B110催化剂中的有效扩散系数、吸附平衡常数以及变换反应CO十H_2O=H_2十CO_2的反应速度常数.它为化学反应工程基础研究提供了一种新型的、有效实用的实验技术.

<正>一、根据《中华人民共和国著作权法》第四章第一节第三十二条规定,本刊约定:凡向我刊投稿的,自稿件发出之日起超过六个月未收到我刊办理稿件修改通知的,撰稿人可将该稿投寄他刊,但六个月内不得一稿两投.

本文根据颗粒扩散控制机制,认为溶剂萃取过程和固体内表面的吸附同时发生,建立了有限浴条件下溶剂浸溃树脂吸着螺旋霉素的动力学模型.浸渍树脂静态吸附螺旋霉素的计算值与实验值接近,得到螺旋霉素在浸渍树脂内的有效扩散系数为3.7×10~(-12)～29.4×10~(-12)m~2/s.线性吸附等温线条件下的分析解与非线性条件下的数值解比较,表明线性假设能较好地反映实际过程.

本文采用直流电弧等离子体喷射法制备金刚石薄膜,对其进行了拉曼光谱及扫描电镜分析.并介绍了几种实验中常见的晶形.最后对金刚石的形成过程作了初步探讨.

本文利用内循环无梯度反应器,在320～420℃及较宽的各组分分压范围内研究了B-02工业催化剂用于丁烯氧化脱氢反应的本征动力学.按照串-并联反应网络,依据Redox机理、L-H机理和幂函数型规律构想出28个动力学模型;应用模型参数的物理特征、参数估值中的残差平方和相对大小以及非本征参数法筛选模型;采用模式探测法和马垮特法相结合的综合方法进行模型参数估值,从而求得适宜的本征动力学模型.最后对所定动力学模型进行显著性检验,证明该模型对实验数据确有较好的表现力.文中还讨论了水/烯比值对模型参数的影响、丁二烯的阻碍作用及催化剂的选择性等问题.

本文运用脉冲-应答技术,在不同温度和不同流速条件下测定了糠醛在BHK-1催化剂上的传递与吸附系数和加氢反应速率常数.依据修正过的Kubin-Kucera气-固相传质-维扩散模型,采用比较准确的Fourier分析法处理实验结果,并通过最优化计算求得了E、D_e、K_f、k_a、K_a、K_r,等6个参数.

<正>自五十年代末以来,塔板效率的模拟计算工作已有了长足的进展.但迄今的模拟工作都是在降液管内液体完全混合的假定下进行的.在大直径塔板上,由于液流不匀和二维返混,沿塔板出口堰的液体浓度是不相等的.由于假定液体在降液管内完全混合,则进入塔板的液体为均一的浓度,这对模型的求解和逐板计算都大为简便.八十年代初才见到Weiler和Lockett等关于降液管混合研究的报道.他们在矩形冷模装置上实测了降液管内液体的混合,并用涡流扩散模型求出了涡流扩散系数D’_e,证实在垂直方向上混合剧烈,可以为完全混合;但沿堰长则更接近于完全不混.工业上广泛应用弓形降液管的塔板,本研究在冷模塔弓形降液管内测得大量反映液体混合状态的数据,并运用混合池和涡流扩散两种模型,对降液管内的液体混合进行了模拟计算.

<正>铁钼氧化物不仅是甲醇氧化制甲醛的催化剂,也是甲醇氨氧化制氢氰酸的优良催化剂之一.有关前者的活性组分和催化性能的报道较多,后者报道不多,用于沸腾床上铁钼催化剂未见报道.本文用多种实验方法研究了用于沸腾床的铁钼催化剂活性组分及其催化作用.

<正>含盐体系的精馏和萃取取精馏由于效率高、耗能低等特点,受到人们的普遍关注.含盐体系汽液相平衡的研究色受到了相应的重视.不同研究学者对食盐体系VLE数据的关联及预测提出了不同的方法.这些方法是以含盐三元VLE数据为基础的关联方法.与上述方法不同的另一种预测方法,是以含盐饱和蒸汽压数据为基础,作为二元VLE数据,仿照一般非盐体系VLE数据的处理方法,根据液相活度系数模型可由二元数据预测多元数据的特点,来预测含盐体系多元VLE数据.Glugla等用UNIQUAC模型对一价盐体系做了研究.而其它模型对一价、二价盐及有机盐的饱和蒸汽压关联精度如何,以及在关联、预测中精度是否有差别,均需要进一步探讨.

<正>一、《化工学报》是由中国化工学会主办、化工出版社出版的学术刊物,它反映我国化工领域中具有创新性的科学研究成果,向国内外公开发行,以促进国内外学术交流,为加速实现我国社会主义现代化建设服务.