化工学报 ›› 2020, Vol. 71 ›› Issue (3): 1174-1188.DOI: 10.11949/0438-1157.20190840
收稿日期:
2019-07-23
修回日期:
2019-09-10
出版日期:
2020-03-05
发布日期:
2020-03-05
通讯作者:
杨思宇
作者简介:
李英泽(1996—),男,硕士研究生,基金资助:
Yingze LI(),Lu YANG,Qi WANG,Siyu YANG()
Received:
2019-07-23
Revised:
2019-09-10
Online:
2020-03-05
Published:
2020-03-05
Contact:
Siyu YANG
摘要:
建立了BGL气化炉的三维非稳态煤气化模型,模型考虑煤炭颗粒的收缩过程,应用收缩核模型集成煤热解模型、气相湍流模型、气固流动模型、气固异相反应模型、气相均相反应模型、能量守恒方程以及相间传热模型等。该模型充分考虑了气化炉内部三维空间的温度和组成分布,通过煤热解段模型化学计量参数优化,得到CO/H2摩尔比在1.59左右,符合BGL炉热解段运行机制;然后对BGL炉气化段过程进行三维非稳态模拟,模拟出口气组成(CO,H2,CO2,CH4,H2O,O2)与文献结果对比,误差均小于4%。证明了BGL模型的准确性。基于该模型,本文对煤气化过程的主要参数进行影响分析。分析结果表明:煤气化效率随汽氧比的增加而提高,当汽氧比确定在1~1.3之间可以满足工艺要求及生产的需要,适合本文研究所用褐煤的特点;氧煤比增加会降低煤气化效率,但合成气中有效气的含量呈现出先增大后减小的趋势,当氧煤比在0.17左右时有效气含量达到峰值;随着煤粒直径的增加,BGL炉内的温度呈降低趋势,最高温度从2536.77 K降到了2047.81 K;同时,煤粒直径增加会减小CO、H2和CH4的生成量,并增大CO2的生成量。
中图分类号:
李英泽, 杨路, 王琦, 杨思宇. BGL炉煤气化过程建模和模拟[J]. 化工学报, 2020, 71(3): 1174-1188.
Yingze LI, Lu YANG, Qi WANG, Siyu YANG. Modeling and simulation of gasification process in BGL furnace[J]. CIESC Journal, 2020, 71(3): 1174-1188.
模型 | 模型类型 | 干燥和干馏区 | 气化和燃烧区 |
---|---|---|---|
UD/MIT模型 | (1)Yoon et al, 1977,1978,1979(零维,稳态,均相) | 瞬时;假定产物组分近似分析得到 | SP或AS模型,C+H2O和C+O2反应,内扩散和本征反应速率;C+O2和C+H2反应,本征反应速率; C+H2O反应,平衡处理;忽略不计H2和CO的气相燃烧 |
(2)Debb et al, 1979(一维,稳态,均相) | 瞬时;假定产物组分近似分析得到 | ||
(3)Yu et al, 1981,1982,1983(二维,稳态,均相) | 瞬时;假定产物组分近似分析得到 | ||
(4)Ghani et al, 1995,1996(一维,稳态,均相) | 建立发展了干燥和脱挥发分的子模型,但不能满足水蒸气的边界条件 | ||
WVU模型 | (1)Desai and Wen,1975,1978(一维,稳态,均相) | 瞬时;假定产物分布,由实验修正 | SP模型,C+H2O反应,扩散和本征反应速率;C+O2、C+H2、C+O2及CO+H2O反应,本征反应速率 |
(2)Wen et al, 1982(一维,稳态,均相) | 假定产物分布;考虑产量,焦油的裂化及沉积动力学 | SP模型,CO+H2O反应,扩散;C+O2、C+H2及C+CO2反应,本征反应速率;CO+H2O反应,本征反应速率,考虑H2氧化动力学 | |
(3)Monazam, 1986(一维,稳态,非均相) | 无报道 | SP模型,反应由膜层、灰层扩散及动力学决定;C+H2O反应,平衡处理 | |
METC模型 | (1)Stefano et al,1985(零维,稳态,均相) | 假定产量和分布 | 平衡反应,C+O2反应,根据经验进行O2化学计量计算;CO+H2O反应,平衡反应,根据经验进行焦油化学计量计算 |
(2)Syamlal, 1991(二维,瞬时,非均相) | 焦油的裂化动力学,假定产物产量和分布 | SP模型,本征反应速率;C+O2反应,由膜层、灰层扩散;CO+H2O反应,反应动力学 |
表1 国外各主要机理模型的比较
Table 1 Comparison of main mechanism models in foreign
模型 | 模型类型 | 干燥和干馏区 | 气化和燃烧区 |
---|---|---|---|
UD/MIT模型 | (1)Yoon et al, 1977,1978,1979(零维,稳态,均相) | 瞬时;假定产物组分近似分析得到 | SP或AS模型,C+H2O和C+O2反应,内扩散和本征反应速率;C+O2和C+H2反应,本征反应速率; C+H2O反应,平衡处理;忽略不计H2和CO的气相燃烧 |
(2)Debb et al, 1979(一维,稳态,均相) | 瞬时;假定产物组分近似分析得到 | ||
(3)Yu et al, 1981,1982,1983(二维,稳态,均相) | 瞬时;假定产物组分近似分析得到 | ||
(4)Ghani et al, 1995,1996(一维,稳态,均相) | 建立发展了干燥和脱挥发分的子模型,但不能满足水蒸气的边界条件 | ||
WVU模型 | (1)Desai and Wen,1975,1978(一维,稳态,均相) | 瞬时;假定产物分布,由实验修正 | SP模型,C+H2O反应,扩散和本征反应速率;C+O2、C+H2、C+O2及CO+H2O反应,本征反应速率 |
(2)Wen et al, 1982(一维,稳态,均相) | 假定产物分布;考虑产量,焦油的裂化及沉积动力学 | SP模型,CO+H2O反应,扩散;C+O2、C+H2及C+CO2反应,本征反应速率;CO+H2O反应,本征反应速率,考虑H2氧化动力学 | |
(3)Monazam, 1986(一维,稳态,非均相) | 无报道 | SP模型,反应由膜层、灰层扩散及动力学决定;C+H2O反应,平衡处理 | |
METC模型 | (1)Stefano et al,1985(零维,稳态,均相) | 假定产量和分布 | 平衡反应,C+O2反应,根据经验进行O2化学计量计算;CO+H2O反应,平衡反应,根据经验进行焦油化学计量计算 |
(2)Syamlal, 1991(二维,瞬时,非均相) | 焦油的裂化动力学,假定产物产量和分布 | SP模型,本征反应速率;C+O2反应,由膜层、灰层扩散;CO+H2O反应,反应动力学 |
模型 | 假设 | 反应处理 | 传热处理及参数选取 |
---|---|---|---|
项友谦[ | 灰层、反应层、干燥层、预热层;活塞流动;同一截面上的浓度、温度轴向速度视为相等; 反应器内压力视为常数;气化段内只有气化和燃烧 | 收缩反应核;C+O2反应,扩散和化学反应常数(平衡处理);C+H2O、C+CO2及C+H2反应,本征反应速率和孔扩散速率 | 氧化反应时,固相传热给气相,而在还原、干馏和干燥时,则气相传热给固相。气固换热有对流和辐射传热;高温,辐射传热起主要作用 |
袁渭康等[ | 不考虑边界层影响,只有绝热区。气固等温;忽略气体返混 | 收缩反应核(AS、SP 模型);C+O2反应,λ=1.33;C+H2O、C+CO2及C+H2反应,本征反应速率;CO+H2O反应,平衡反应 | 气固等温,炉子为绝热 |
王光德等[ | 气固相的流型是活塞流;忽略反应器径向的非均一性;忽略反应器内压力降 | 收缩反应核(AS、SP模型);C+O2、 C+H2O、C+CO2、C+H2反应,本征反应速率和孔扩散速率;干馏干燥瞬时化 | 忽略辐射传热。由于忽略辐射传热,则传热系数由Chilton-Colburn相似性导出求解 |
张乙明等[ | 气流均匀,料层均匀下降,气流无纵向传质,无横向混合 | C+O2反应,气膜扩散;C+H2O、C+CO2反应,本征反应速率和孔扩散速率;C+H2反应,本征反应速率;CO+H2O反应,瞬间平衡;干馏干燥反应,本征反应速率 | 忽略气固间辐射传热及固间传热。气固间传热系数采用经验公式 |
表2 国内各主要机理模型的比较
Table 2 Comparison of main mechanism models in China
模型 | 假设 | 反应处理 | 传热处理及参数选取 |
---|---|---|---|
项友谦[ | 灰层、反应层、干燥层、预热层;活塞流动;同一截面上的浓度、温度轴向速度视为相等; 反应器内压力视为常数;气化段内只有气化和燃烧 | 收缩反应核;C+O2反应,扩散和化学反应常数(平衡处理);C+H2O、C+CO2及C+H2反应,本征反应速率和孔扩散速率 | 氧化反应时,固相传热给气相,而在还原、干馏和干燥时,则气相传热给固相。气固换热有对流和辐射传热;高温,辐射传热起主要作用 |
袁渭康等[ | 不考虑边界层影响,只有绝热区。气固等温;忽略气体返混 | 收缩反应核(AS、SP 模型);C+O2反应,λ=1.33;C+H2O、C+CO2及C+H2反应,本征反应速率;CO+H2O反应,平衡反应 | 气固等温,炉子为绝热 |
王光德等[ | 气固相的流型是活塞流;忽略反应器径向的非均一性;忽略反应器内压力降 | 收缩反应核(AS、SP模型);C+O2、 C+H2O、C+CO2、C+H2反应,本征反应速率和孔扩散速率;干馏干燥瞬时化 | 忽略辐射传热。由于忽略辐射传热,则传热系数由Chilton-Colburn相似性导出求解 |
张乙明等[ | 气流均匀,料层均匀下降,气流无纵向传质,无横向混合 | C+O2反应,气膜扩散;C+H2O、C+CO2反应,本征反应速率和孔扩散速率;C+H2反应,本征反应速率;CO+H2O反应,瞬间平衡;干馏干燥反应,本征反应速率 | 忽略气固间辐射传热及固间传热。气固间传热系数采用经验公式 |
CH4 | C2H6 | CO | CO2 | H2 | H2O | C6H6O | C7H8 | C7H10 | C14H10 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
4.39 | 0.76 | 55.8 | 21.9 | 2.50 | 1.90 | 1.91 | 1.79 | 3.95 | 5.05 |
表3 实验所得产物质量组成
Table 3 Mass composition of product obtained from experiment/%(mass)
CH4 | C2H6 | CO | CO2 | H2 | H2O | C6H6O | C7H8 | C7H10 | C14H10 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
4.39 | 0.76 | 55.8 | 21.9 | 2.50 | 1.90 | 1.91 | 1.79 | 3.95 | 5.05 |
水分 | 灰分 | 挥发分 | 固定碳 | 碳 | 氢 | 氧 | 氮 | 硫 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
35.4 | 15.8 | 22.4 | 26.4 | 71.7 | 4.5 | 20.9 | 1.2 | 1.6 |
表4 工业和元素分析
Table 4 Proximate and ultimate analysis/%(mass)
水分 | 灰分 | 挥发分 | 固定碳 | 碳 | 氢 | 氧 | 氮 | 硫 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
35.4 | 15.8 | 22.4 | 26.4 | 71.7 | 4.5 | 20.9 | 1.2 | 1.6 |
CS | CH4 | C2H6 | CO | CO2 | H2 | H2O | NH3 | H2S | N2 | COS | HCN | C6H6O | C7H8 | C7H10 | C14H10 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
71.59 | 1.81 | 0.17 | 13.16 | 3.29 | 8.25 | 0.70 | 0.20 | 0.17 | 0.03 | 0.07 | 0.03 | 0.13 | 0.13 | 0.28 | 0.005 |
表5 热解产物体积组成
Table 5 Volume composition of pyrolysis products/%(vol)
CS | CH4 | C2H6 | CO | CO2 | H2 | H2O | NH3 | H2S | N2 | COS | HCN | C6H6O | C7H8 | C7H10 | C14H10 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
71.59 | 1.81 | 0.17 | 13.16 | 3.29 | 8.25 | 0.70 | 0.20 | 0.17 | 0.03 | 0.07 | 0.03 | 0.13 | 0.13 | 0.28 | 0.005 |
反应 | 频率因子Ai / (m3/(kmol·s)) | 活化能Ei /(kJ/kmol) |
---|---|---|
H2+0.5O2 H2O | 8.83×108 | 9.976×104 |
CO+0.5O2 CO2 | 3.09×105 | 9.976×104 |
CH4+H2OCO+H2 | 3×108 | 1.25×105 |
CO+H2OCO2+H2 | 2.75×109 | 8.37×104 |
CH4+0.5O2 CO+2H2 | 4.4×1011 | 1.25×105 |
表6 气体均相反应动力学参数
Table 6 Kinetic parameters of gas homogeneous reaction
反应 | 频率因子Ai / (m3/(kmol·s)) | 活化能Ei /(kJ/kmol) |
---|---|---|
H2+0.5O2 H2O | 8.83×108 | 9.976×104 |
CO+0.5O2 CO2 | 3.09×105 | 9.976×104 |
CH4+H2OCO+H2 | 3×108 | 1.25×105 |
CO+H2OCO2+H2 | 2.75×109 | 8.37×104 |
CH4+0.5O2 CO+2H2 | 4.4×1011 | 1.25×105 |
水分 | 灰分 | 挥发分 | 固定碳 | 碳 | 氢 | 氧 | 氮 | 硫 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
35.4 | 15.8 | 22.4 | 26.4 | 35 | 2.2 | 10.2 | 0.6 | 0.8 |
表7 气化用褐煤工业及元素分析
Table 7 Proximate and ultimate analysis of lignite for gasification/%(mass)
水分 | 灰分 | 挥发分 | 固定碳 | 碳 | 氢 | 氧 | 氮 | 硫 |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
35.4 | 15.8 | 22.4 | 26.4 | 35 | 2.2 | 10.2 | 0.6 | 0.8 |
CO | H2 | CO2 | CH4 | H2O | O2 | |
---|---|---|---|---|---|---|
文献值 | 66.1 | 26.1 | 3.7 | 0.4 | 3.6 | 0.1 |
模拟值 | 62.31 | 27.99 | 5.3 | 0.38 | 3.64 | 0.37 |
绝对误差 | 3.79 | 1.89 | 1.6 | 0.02 | 0.04 | 0.27 |
表8 BGL炉气化段出口气体积组成对比
Table 8 Comparison of volume composition of BCL furnace gasification section outlet gas/%(vol)
CO | H2 | CO2 | CH4 | H2O | O2 | |
---|---|---|---|---|---|---|
文献值 | 66.1 | 26.1 | 3.7 | 0.4 | 3.6 | 0.1 |
模拟值 | 62.31 | 27.99 | 5.3 | 0.38 | 3.64 | 0.37 |
绝对误差 | 3.79 | 1.89 | 1.6 | 0.02 | 0.04 | 0.27 |
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