摘要: 利用超临界流体的溶剂强度随温度、压力的变化而变化和超临界流体泄压至常压时溶质完全析出的特点,采用超临界丙烷取代常规溶剂对聚苯乙烯进行分级研究,以期柔性地调节操作温度和压力,获得分子量分布较窄的聚合物级分.结果表明,对多分散系数为4.225的聚苯乙烯进行等温超临界分级和等压超临界分级实验能够得到多分散系数分别为1.0~2.0和1.3~2.0的级分.并且发现,压力和温度越高,溶剂的溶解能力越大,分级得到的级分分子量越大.同时,从高聚物溶液理论出发,结合超临界溶液的溶解特性,建立了超临界流体分级高聚物的级分分子量的预测模型.利用实验数据对模型参数优化结果表明,当压力大于25 MPa时,超临界等温分级模型的平均相对误差为5.32%;当温度大于413.15 K时,超临界等压分级模型的平均相对误差为18.03%.